Большинство населения Венесуэлы относят себя к римско-католической церкви, в рамках которой у местного населения существует культ Марии Лионсы, не признаваемый католической церковью. Отношения между президентом Уго Чавесом и католической церковью были довольно напряжённые. В будущем не исключён разрыв отношений между Венесуэлой и Ватиканом. В одном из своих выступлений Уго Чавес сказал о католических священниках: «Они всё ещё думают, что являются господствующей силой в государстве. Забудьте об этом, пещерные обитатели!»
Согласно переписи 2001, численность населения Венесуэлы составила 23 232 553 человек . Основное население страны — венесуэльцы. Численность индейцев превышает 100 тыс. человек.
Венесуэла в административном отношении разделена на 23 штата (estados), 1 Столичный округ (Distrito Capital) и 1 отдельную административно-территориальную единицу федеральные владения (Dependencias Federales), включающую большинство принадлежащих Венесуэле островов, в ближайшем будущем этой территориальной единице планируется предоставить статус федеральной территории (Territorio Federal).